今天我們?cè)儆肈8 VENTURE單晶衍射儀不務(wù)正業(yè)一次。很遺憾這次我解不出結(jié)構(gòu)了。隨著移動(dòng)支付的發(fā)展，包里的現(xiàn)金就幾乎沒動(dòng)過，更別說硬幣了。對(duì)我而言，現(xiàn)在硬幣大的用途就是變成了在超市門口獲取購(gòu)物車。可在兒時(shí)，5分錢的硬幣可都是一筆可觀的財(cái)富。如果有特別古老年份的硬幣，還得像寶貝一樣保存著，然而終還是沒有留下。童年時(shí)有個(gè)夢(mèng)想，就是收集各個(gè)國(guó)家的硬幣。而如今，人生遠(yuǎn)大的理想還遙遙無期，這個(gè)小夢(mèng)想倒是實(shí)現(xiàn)了。這幾年偶爾的出差，倒是攢下了不少硬幣，然而要么放在那里，要么被孩子拿去當(dāng)玩具，也沒有發(fā)揮什么作用。

  近在考慮用單晶衍射儀做一些XRD的實(shí)驗(yàn)，望著書桌上散落的幾個(gè)硬幣，腦海中冒出一個(gè)問題，單晶衍射儀能不能分析下這些硬幣的材料組成，鑒定下真?zhèn)危康呛芸欤@個(gè)想法就破滅了，常規(guī)衍射儀的X射線壓根無法穿透表面的鍍層。于是這個(gè)問題就切換為，單晶衍射儀能否分析這些鍍層的組成？這個(gè)問題應(yīng)該不大，只是實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)的問題。

  很明顯，在普通單晶透射測(cè)樣的模式下，每個(gè)硬幣都會(huì)像beamstop一樣，擋住所有的直射光，即便是打到邊緣，也會(huì)導(dǎo)致圖譜缺失一半。所以首先我們要解決的問題是，如何把單晶衍射儀從透射模式切換為反射模式。很多硬幣都是鋼芯，所以很容易使用磁底座，平放固定在測(cè)角頭上。一般粉末XRD的BB幾何是立式測(cè)角儀，而單晶衍射儀是臥式測(cè)角儀。所以同樣水平放置樣品，單晶衍射儀沒有辦法進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。

 ▲圖1 XRD BB幾何

  當(dāng)然這*難不倒D8 VENTURE*的Kappa測(cè)角儀。通過設(shè)置參數(shù)，我們很容易將測(cè)角儀轉(zhuǎn)到Chi=90°的位置。此時(shí)樣品平面和光源、探測(cè)器的相對(duì)關(guān)系就和粉末XRD無異了。然而這帶來另外一個(gè)問題，硬幣比較大，狹小的樣品臺(tái)空間會(huì)碰到beamstop。當(dāng)然這個(gè)問題可以用準(zhǔn)直管和beamstop來解決。不過略加分析就會(huì)發(fā)現(xiàn)，在反射模式下，beamstop并不會(huì)起到任何作用，樣品本身就已經(jīng)是beamstop了。D8 VENTURE beamstop和準(zhǔn)直管都采用的是*的磁吸和芯片識(shí)別設(shè)計(jì)，所以可以非常方便的切換。在這里我們?nèi)サ鬮eamstop使用dummy來代替，這樣就有了足夠大的空間。此時(shí)的反射模式幾何，就一目了然了。

 ▲圖2：?jiǎn)尉а苌鋬x的反射模式設(shè)置

  與大多數(shù)XRD的配置不同，我們的光源是固定不動(dòng)的。我們能進(jìn)行的只有樣品的ω角的轉(zhuǎn)動(dòng)和探測(cè)器2θ角的轉(zhuǎn)動(dòng)。這些對(duì)我們這個(gè)簡(jiǎn)單的實(shí)驗(yàn)?zāi)康囊呀?jīng)*足夠。我們可以設(shè)置幾個(gè)不同的角度來模擬BB幾何，使得2θ=2ω。也就是XRD中的θ-2θ模式。比如omega=6,12,18,24和30度，2θ=12,24,36,48和60度。OK，在設(shè)計(jì)好實(shí)驗(yàn)之后，我們就可以開始真正的樣品測(cè)量了。

實(shí)驗(yàn)1: 5分歐元 VS 5角荷花人民幣

 ▲圖3  實(shí)驗(yàn)一材料

  宣傳材料中兩者均為鋼芯鍍銅。然而外觀看起來卻是顏色不同。這種顏色肯定不是涂上去的，而是鍍層本身的顏色。在設(shè)計(jì)好實(shí)驗(yàn)參數(shù)之后，很快我們就得到了兩種不同的XRD圖譜，如圖4所示。

 ▲圖4：5分歐元和5角人民幣表面鍍層的XRD圖譜

  從圖4可以看出，這兩種硬幣的XRD圖譜很類似，但在2theta角度方向上出現(xiàn)一定的平移，即鍍層的衍射峰在不同的角度出現(xiàn)，這說明兩種硬幣表面鍍層的物相組成是不一樣的。利用DIFFRAC.EVA軟件對(duì)上述圖譜進(jìn)行物相定性分析后可知，5分歐元表面鍍的是銅，而5角人民幣鍍的是銅鋅合金。

實(shí)驗(yàn)2：10分新加坡元 VS 10美分 VS 1角人民幣

  ▲圖5  實(shí)驗(yàn)2材料

  圖6給出了這3種硬幣表面鍍層的XRD圖譜，可以看出，即便是外表看起來類似的鍍層，其XRD測(cè)試結(jié)果也不一樣，即鍍層物相組成也大不相同。至于這3種硬幣鍍層的成分就賣個(gè)關(guān)子，大家自己去驗(yàn)證吧（其它硬幣也均有若干數(shù)據(jù)，如有需要可聯(lián)系作者）。

 ▲圖6：10分新加坡元、10美分和1角人民幣表面鍍層的XRD圖 

  以上利用D8 VENTURE單晶衍射儀對(duì)幾種常見的中外硬幣進(jìn)行了簡(jiǎn)單的XRD表面鍍層組成分析，很容易看出來，哪怕外表顏色很接近的硬幣，其表面鍍層的組成也是不一樣的。當(dāng)然鑄幣牽涉到的晶體學(xué)遠(yuǎn)不如此，比如從圖7所示的二維的衍射圖中就可以看到不同硬幣的鍍層衍射線強(qiáng)度出現(xiàn)不連續(xù)，即存在不同程度的織構(gòu)。關(guān)于織構(gòu)的問題，這里就不深入討論了，感興趣的朋友們，可以聯(lián)系我們進(jìn)行進(jìn)一步的交流。

▲圖7：不同硬幣表面鍍層的二維XRD圖